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　　鋁熱法生產包括從鉻礦制取氧化鉻和鋁還原氧化鉻制得金屬鉻兩道工序。

　　氧化鉻制取

　　鉻鐵礦磨細至160～200目，配加純堿和白云石，于1050～1150℃下氧化焙燒，再用水逆流浸出(見浸取)和過濾，獲得含Na2CrO4大于200克/升的溶液。加硫酸中和鉻酸鈉溶液，使其pH為7～8，濾出氫氧化鋁等雜質后蒸發到含Na2CrO4大于450克/升，濾出Na2SO4結晶。溶液用硫酸調整pH為4±0.2,再濾出Na2SO4結晶，獲得重鉻酸鈉(Na2Cr2O7)溶液。濃縮溶液到約含Na2Cr2O71100克/升時，冷卻濾出Na2SO4結晶，再將溶液濃縮到含Na2Cr2O71500～1550克/升，并于90～100℃保溫8小時,然后冷卻到35℃以下，結晶出重鉻酸鈉。鉻酸鈉轉化成重鉻酸鈉也可用碳酸法，即在15～16大氣壓下通入含50%CO2的氣體,析出的沉淀為碳酸氫鈉：2Na2CrO4+2CO2+H2O─→Na2Cr2O7+2NaHCO3碳酸氫鈉可以回收使用。此法可把在焙燒中配加的純堿重新回收一半，較硫酸法獲得硫酸鈉為有利，但鉻酸鈉不能完全轉化為重鉻酸鈉。

　　三氧化二鉻的制備可用：①氯化銨還原法。即在重鉻酸鈉晶體中配入一定量的氯化銨，混勻后在還原爐中于700～800℃還原，然后洗去NaCl，過濾獲得三氧化二鉻濾餅，經過干燥、破碎，在回轉窯中于1150～1200℃煅燒。用此法獲得的三氧化二鉻呈墨綠色,顆粒較大,純度高，但生產工序多，并產生有害氣體HCl。②煅燒鉻酸酐法。即把重鉻酸鈉加入反應鍋中，注入濃硫酸，在200℃下重鉻酸鈉與硫酸反應生成鉻酸酐：

　　Na2Cr2O7+2H2SO4─→2CrO3+2NaHSO4+H2O靜置后鉻酸酐和硫酸氫鈉沉積成兩層。將上部的硫酸氫鈉舀出，留在鍋中的鉻酸酐再加熱，用水洗去殘留的硫酸鈉，從底部放出鉻酸酐。鉻酸酐在800～950℃下煅燒分解，用水洗去未分解的鉻酸酐，過濾獲得三氧化二鉻。用此法工序少，但產品雜質含量較高。③煅燒氫氧化鉻法。即將含Na2CrO4大于200克/升的溶液加溫至95℃以上，加入純凈的硫化鈉溶液，攪拌后生成大顆粒氫氧化鉻Cr(OH)3沉淀。氫氧化鉻在回轉窯中于1300℃煅燒分解為三氧化二鉻Cr2O3。此法工序少,產品成本低，純度高，但顆粒細，易損失。

　　鋁熱還原

　　要求原料含Cr2O3大于99%，含硫低于0.02%,含鉛、砷、錫、銻各低于0.001%。鋁粒粒度應小于0.5毫米,鋁量應不大于理論量的98%。用硝石、鎂屑和鋁粒作引火劑。反應為：反應焓ΔH圏=-65.0千卡/摩爾(鋁)。為了保持自熱反應過程并使金屬粒與渣順利分離，ΔH圏至少應為-72千卡/摩爾(鋁)，要添加硝酸鈉、氯酸鉀、鉻酸酐或堿金屬重鉻酸鹽等供氧劑補充熱量;也可將混合料預熱到350～400℃再行入爐。還原反應在內砌鎂磚的圓錐形爐筒內進行。先在爐內加入部分混合爐料，在料面中心加引火劑，點燃后在爐料開始反應時，用流槽連續送入其余爐料。反應終止，冷卻至室溫，拆開爐筒取出金屬錠，噴砂清除表面夾渣和氧化膜。生產大金屬錠，能提高鉻的回收率，渣的流動性也好。鋁熱法可獲得純度大于98.5%的金屬鉻,其中含鋁不大于0.5%。渣中含Al2O3高達90%，可作研磨材料。

　　電解法生產

　　目前一般用碳素鉻鐵作原料，采用鉻銨礬法電解流程。把碳素鉻鐵粉碎，溶于電解陽極返回液、結晶母液和硫酸的混合溶液中,過濾除去硅酸鹽等殘渣,濾液用硫酸銨處理并除鐵。純鉻銨礬溶液經陳化(保持30～35℃,放置15日)后,結晶出純鉻銨礬Cr2(SO4)3?(NH4)2SO4?24H2O。純鉻銨礬溶于熱水送入隔膜電解槽電解。用不銹鋼作陰極，鉛銀合金(1%Ag)作陽極，電流密度753安/米2，槽電壓4.2伏，電解液溫度52～54℃。應控制通過電解液進入陽極室的流速，并準確地控制溶液的pH為2.1～2.4。平均電流效率45%，電耗約18.5千瓦?時/公斤。產品純度為99.2～99.4%的片狀金屬鉻,含氧0.3～0.5%,呈脆性。

　　為了提高金屬鉻的純度，可通過真空處理或氫還原降低含氧量。用+6價鉻溶液電解(電流密度9500安/米2，溫度84～87℃),可得高純度金屬鉻(含氧0.01～0.02%)，但電流效率很低(6～7%)。鉻害防護鉻酸鹽、重鉻酸鹽等都對人體的粘膜起強烈的腐蝕作用，吸入含有鉻化合物的粉塵和蒸氣會損壞鼻粘膜，并使鼻中軟骨穿孔。受到大量鉻的侵害時會出現腎臟病。當鉻化合物的作用受到吸煙的助長，特別容易促致肺癌。因此，要求鉻的生產設備密閉，有高效能除塵設施，操作場所通風良好。

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