2012年執業藥師中藥化學考試要點:糖鏈的結構測定
更新時間:2012-06-08 11:03:43
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2012年執業藥師考試時間10月13、14日,各地執業藥師報名時間5―7月。網校會第一時間發布2012年執業藥師考試報名時間匯總,目前開始報名的省份有青海。
糖鏈的結構測定 單糖的組成、糖與糖的連接位置、苷元連接位置
(一)分子量的鑒定 質譜
(二)單糖的鑒定 全部水解,用紙色譜檢識種類,薄層掃描求得各種糖的分子比。也可用氣相,苷全甲基化并水解后測定單糖。
(三)糖與糖的連接位置
1、全甲基化-甲醇解:將苷全甲基化,然后水解苷鍵,鑒定所有獲得的甲基化單糖,其中游離的-OH的部位就是連接位置。水解要盡可能溫和,否則會發生去甲基化反應和降解反應
2、13C-NMR中苷的化學位移
(四)糖鏈連接順序的確定
1、緩和酸水解
2、快速原子轟擊質譜
3、二維核磁和NOE差譜技術
(五)苷鍵構型的確定
1、利用酶水解
2、利用旋光度測定
3、利用NMR測定:如木糖、葡萄糖、半乳糖等,當與苷元形成β-苷鍵時,它們的端基質子為二重峰,其偶合常數J=6~9Hz。當形成α-苷鍵時,它們的端基質子也為二重峰,但其偶合常數J=2.0~3.5Hz。所以,根據它們的J值可以確定苷鍵的構型。
利用13C-NMR譜中糖的端基碳信號的化學位移和糖的端基碳與端基氫之間的偶合常數也可以推測苷鍵的構型。
。如C1-H為豎鍵質子(β-糖苷), ,可以推測端基碳的構型。
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