執業藥師輔導:甾體激素類藥物(4)
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性質：
溶解性：本品在水中易溶，水溶液顯酸性反應。在乙醇中微溶，在乙醚中不溶。
具有紫外吸收。
在堿性中遇氧化劑，如鐵氰化鉀，可被氧化為具有熒光的硫色素，后者溶液正丁醇中呈藍色熒光。
分子中含有兩個雜環，故可與某些生物堿沉淀試劑反應生成組成恒定的沉淀。
鑒別試驗⑴硫色素反應方法：取本品約5mg，加氫氧化鈉試液2.5ml溶解后，加鐵氰化鉀試液0.5ml與正丁醇5ml，強力振搖2min，放置使分層，上面的醇層顯強烈的藍色熒光。加酸使成酸性，熒光即消失。再加堿使成堿性，熒光又顯出。
原理：維生素B1在堿性溶液中，可被鐵氰化鉀氧化生成硫色素。硫色素溶于正丁醇（或異丁醇等）中，顯藍色熒光。
⑵沉淀反應維生素B1與碘化汞生成淡黃色沉淀維生素B1與碘生成紅色沉淀維生素B1與硅鎢酸生成白色沉淀含量測定方法有：硅鎢酸重量法、硫色素熒光法、非水溶液滴定法和紫外分光光度法。
中國藥典收載紫外分光光度法維生素C結構：維生素C分子結構中具有二烯醇結構和內酯環，且有二個手性碳原子（C4、C5），因此不僅使維生素C性質極為活潑，且具旋光性。
性質：
溶解性：維生素C在水中易溶，水溶液呈酸性，在乙醇中略溶，在氯仿或乙醚中不溶。
結構遇糖類相似，也具糖的性質。
分子中二烯醇基具極強的還原性，易被氧化為二酮基而成為去氫抗維生素C，加氫又可還原為維生素C.在堿性溶液或強酸性溶液中能進一步水解為二酮古羅糖酸。
C3-OH由于受共軛效應的影響，酸性較強；C2-OH的酸性極弱，故維生素C一般表現為一元酸，能與碳酸氫鈉作用生成鈉鹽。
分子中有兩個手性碳原子，故有四個光學異構體，其中L（+）-維生素C活性最強。
維生素C和碳酸鈉作用可生成單鈉鹽，不致發生水解，因雙鍵使內酯環變得較穩定；但在強堿中，內酯環可水解，生成酮酸鹽。
維生素C有共軛雙鍵，在稀礦酸溶液中，在245nm波長處有最大吸收；若在中性或堿性條件下，則紅移至265nm處。
鑒別試驗：
⑴與硝酸反應方法：取本品0.2g，加水10ml溶解。取該溶液5ml，加硝酸銀試液0.5ml，即生成銀的黑色沉淀。
原理：維生素C分子中有二烯醇基，具強還原性，可被硝酸銀氧化為去氫維生素C，同時可產生黑色銀沉淀。
⑵與2，6-二氯靛酚反應方法：取本品0.2g，加水10ml溶解。取該溶液5ml，加2，6-二氯靛酚試液1～2滴，試液的顏色即消失。
原理：2.6-二氯靛酚為一染料，其氧化型在酸性介質中為玫瑰紅色，堿性介質中微藍色。與抗壞血酸作用后生成還原型的物色的酚亞胺。
⑶與其它氧化劑反應維生素C還可被亞甲藍、高錳酸鉀、堿性酒石酸銅試液、磷鉬酸等氧化劑氧化為去氫維生素C，同時，維生素C可使這些試劑褪色，產生沉淀或顯色。
⑷利用維生素C具糖類性質的反應維生素C可在三氯醋酸或鹽酸存在下水解、脫羧，生成戊糖，再失水，轉變為糠醛，加入吡咯，加熱至50℃產生藍色。
⑸紫外分光光度法維生素C在0.01mol/L鹽酸液中，在243nm波長處有唯一的最大吸收，利用此特征進行鑒別。
含量測定：
碘量法：溶劑：水和稀醋酸，指示劑：淀粉。
操作中加入稀醋酸10ml使滴定在酸性溶液中進行。在酸性介質中維生素C受空氣中氧的氧化作用減慢，但樣品溶于稀酸后仍需立即進行滴定。
加新沸過的冷水液是為了減少水中溶解氧對測定的影響。
如片劑，溶解后應濾過，取續濾液測定；注射液測定時要加2ml丙酮，以消除注射液內含有的抗氧劑亞硫酸氫鈉對測定的影響。
抗生素類藥物β-內酰胺類抗生素本類抗生素包括青霉素族和頭孢菌素族，他們的分子結構中均含有β-內酰胺環。
基本結構：
分子中都有一個游離羧基和酰胺側鏈。
青霉素：β-內酰胺環和氫化噻唑環頭孢菌素：β-內酰胺環和氫化噻嗪環性質：
溶解度：青霉素和頭孢菌素分子中的游離羧基具有相當強的酸性，能與無機堿或某些有機堿形成鹽。其堿金屬鹽易溶于水，而有機堿鹽難溶于水，易溶于甲醇等有機溶劑。
旋光性：青霉素族分子中含有三個手性碳原子，頭孢菌素族含有兩個手性碳原子，都具有旋光性。
紫外吸收特性青霉素分子中的母核部分無紫外吸收，但出側鏈酰胺基上R如具苯環共軛系統，則有紫外吸收特性。
頭孢菌素由于母核部分具有O-C=N-C=C結構，故有紫外吸收。
β-內酰胺環的不穩定性β-內酰胺環是青霉素族結構最不穩定的地方，如與酸、堿、青霉素酶、羥胺及某些金屬離子（銅、鉛、汞和銀）等作用時，易發生水解和分子重排，導致β-內酰胺環的破壞而失去活性。
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石老師 李老師 |
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| 藥學綜合知識與技能 | 曹秀格 | 40 | |
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| 藥事管理與法規 | 朱 青 江 濱 |
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20 | |
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劉鎖蘭 | 40 | |
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