巖土工程師基礎輔導：普通化學（1）
更新時間：2013-10-10 09:26:27
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摘要 巖土工程師基礎輔導：普通化學（1）
熵 物質的標準摩爾熵 熱力學第三定律 物質的熵值大小規律 反應的標準摩爾熵變及計算
1.熵
(1)熵：是系統內物質微觀粒子的混亂度(或無序度)的量度.符號S. 熵是狀態函數。
熵值越大,系統混亂度越大。
(2)熱力學第三定律:在絕對零度時,一切純物質的完美晶體的熵值為零,即S(0K)=0.
(3)物質的標準摩爾熵：單位物質量的純物質在標準狀態下的規定熵叫做該物質的標準摩爾熵，以Sθm表示。單位J.mol-1.K-1.
(4)物質熵值的大小,有如下規律:
1)對同一物質而言,氣態時的熵大于液態時,而液態時的熵又大于固態.即Sg>Sι>Ss .
如，Sθm(H2O，g，298.15K) > Sθm(H2O，ι，298.15K)
2)同一物質,聚集狀態相同時,熵值隨溫度升高而增大.即S高溫>S低溫
如，Sθm(Fe，s，500K) > Sθm(Fe，s，298.15K)
3)當溫度和聚集狀態相同時，結構較復雜(內部微觀粒子較多)的物質的熵值大于結構簡單的。即S(復雜分子)>S(簡單分子)。
如，Sθm(C2H6，g，298.15K) > Sθm(CH4，g，298.15K)
(5)反應的標準摩爾熵變ΔrSmθ
對于反應: aA +bB=gG +dD
ΔrSmθ(298.15K)={gSmθ(G,298.15K)+dSmθ(D,298.15K)｝-{aSmθ(A,298.15K)+ bSmθ(B,298.15K)｝; J.K-1.mol-1
說明:反應的熵值基本不隨溫度而變。即ΔS(T)≈ΔS(298.15k)
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