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2017年水利水電工程師《基礎知識》如何確定雜化類型

更新時間:2016-11-29 16:50:37 來源:環球網校 瀏覽59收藏5

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  如何確定雜化類型

  原則:與前面確定共價小分子雜化類型和空間構型的方法相似,只不過多一條 。

  步驟: 第一,先確定中心離子的價電子構型;

  第二,根據配位原子數確定參與雜化的軌道及軌道數;

  第三,根據配體強弱確定是否騰出內層空軌道,再確定雜化類型 。

  而要確定配合物雜化類型(內軌型或外軌型)就先需考察配體的強弱。

  配體的強弱通過光譜測定有個強弱順序—— 稱為光譜化學系列(順序如下):

  CO(羰基) > CN- > NO2- > SO32->en(乙二胺) > NH3 > H2O > C2O42- > OH- > Cl- > Br - > I- .

  有規律 ——電負性小的配位原子對應配體的配位能力強; 相反,電負性大的配位原子對應配體的配位能力弱 。

  例如,[FeF6]3-、 [Fe(H2O)6]2+ 等配離子的特點是,Fe3+ 用外層4d軌道進行sp3d2雜化,內層3d軌道上電子排布3d5:

  (1) 中心離子內部參加雜化的全是最外層的軌道;
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  (2) 中心離子的價電子結構及成單電子數均無變化。

  它是:高自旋配合物 ——“指中心離子仍保持自由離子狀態的價電子結構,成單電子數不變,配體的孤對電子僅進入外層空軌道,形成sp、sp2、sp3 或 sp3d2 等外層雜化軌道的配合物 。”

  因其成單電子數不變,故稱為高自旋配合物;因均由外層軌道參加雜化,故又稱外軌型配合物。

  再例如,[Ni(CN)4]2- 、[Fe(CN)6]3------的特點,Fe3+用內層3d軌道進行d2sp3雜化,內層d軌道上電子排布3d3 。

  (1)中心離子內部參加雜化的既有內層軌道也有外層軌道;

  (2)中心離子的價電子結構及成單電子數均發生改變 。

  它是:低自旋配合物 —— 指中心離子Mn+價電子結構及成單電子數均改變,在內層騰出空軌道,形成dsp2、d2sp3等內層軌道參與雜化的配合物。因為中心離子成單電子數減少,所以稱為低自旋配合物;因有內層軌道參與雜化,所以又稱內軌型配合物。
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