B族維生素

硫胺素焦磷酸(TPP)

維生素B1，(硫胺素)

黃素腺嘌吟單核苷酸(FMN)

維生素B2(核黃素)

黃素腺嘌吟二核苷酸(FAD)

維生素B2：(核黃素)

磷酸吡哆醛(PLP)

維生素B6

輔酶A(CoA)

泛酸

四氫葉酸(FH4)

葉酸

煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)

煙酰胺(維生素PP)

　　脂溶性的維生素K，在體內還原后，作為凝血因子II、Ⅶ、Ⅸ、X等蛋白質中谷氨酸-γ-羧化酶的重要輔助因子。

　　【執業】4.下列含有核黃素的輔酶是

　　A.FMN

　　B.HS-CoA

　　C.NAD+

　　D.NADP+

　　答案：A

　　【執業】9.下列為含有B族維生素的輔酶，例外的是

　　A.磷酸吡哆醛(2004)

　　B.輔酶A

　　C.細胞色素b

　　D.四氫葉酸

　　E.硫胺素焦磷酸

　　答案：C

　　【執業】13.下列輔酶含有維生素PP的是(2001)

　　A.FAD

　　B.NADP+

　　C.CoQ

　　D.FMN

　　E.FH4

　　答案：B

　　【執業】15.一碳單位代謝的輔酶是(2001)

　　A.葉酸

　　B.二氫葉酸

　　C.四氫葉酸

　　D.NADPH

　　E.NADH

　　答案：C

　　(16~19題共用備選答案) (2001)

　　A.維生素B1

　　B.維生素B2

　　C.維生素B12?

　　D.泛酸

　　E.維生素PP

　　【執業】16.FAD中所含的維生素是

　　答案：B

　　【執業】17.NAD+中所含的維生素是

　　答案：E

　　【執業】18.TPP中所含的維生素是

　　答案：A

　　【執業】19.輔酶A中所含的維生素是

　　答案：D

　　【助理】1 下列有關維生素D的敘述，錯誤的是(2002)

　　A.維生素D的活性形式是1,24-(OH)2-D3

　　B.維生素D為類固醇衍生物

　　C.活性維生素D可促進小腸對鈣磷的吸收

　　D.缺乏維生素D的成人易發生骨軟化癥

　　E.維生素D的羥化作用主要在肝腎中進行

　　答案：A

　　【助理】2 下列不屬于含有B族維生素的輔酶的是(2006)

　　A.磷酸吡哆醛

　　B.細胞色素C

　　C.輔酶A

　　D.四氫葉酸

　　E.硫胺素焦磷酸

　　答案：B

　　二、輔酶作用

　　輔酶及輔助因子，在酶促反應中起著傳遞電子、原子或某些化學基團的作用。各種輔酶的結構中都具有某種能進行可逆變化的基團，起到轉移各種化學基團的作用。在氧化還原酶中依賴輔酶分子中的煙酰胺或核黃素發揮其轉氫作用。在轉氨基酶分子中，吡哆醛起到轉移氨基的作用。

　　【執業】7.輔酶在酶促反應中的作用是(2003)

　　A.起運載體的作用

　　B.維持酶的空間構象

　　C.參加活性中心的組成

　　D.促進中間復合物形成

　　E.提供必需基團

　　答案：A

　　【執業】20.輔酶在酶促反應中的作用是

　　A.起運載體的作用

　　B.維持酶的空間構象

　　C.參加活性中心的組成

　　D.促進中間復合物形成

　　E.提供必需基團

　　答案：A

　　解析：輔酶及輔助因子在酶促反應中起著傳遞電子、原子或某些化學基團的作用。各種輔酶的結構中都具有某種能進行可逆變化的基團，起到轉移各種化學基團的作用。在氧化還原酶中依賴輔酶分子中的煙酰胺或核黃素發揮其轉氫作用。在轉氨基酶分子，吡哆醛起到轉移氨基的作用。

　　三、金屬離子作用

　　金屬離子與酶蛋白的結合可以是非常緊密的，是酶的重要組成成分，能與酶及底物形成各種形式的三元絡合物，不僅保證了酶與底物的正確定向結合，而且金屬離子還可作為催化基團，參與各種方式的催化作用。

　　第三節 酶反應動力學

　　酶反應動力學主要研究酶催化反應的過程與速率，以及各種影響酶催化速率的因素。

　　一、Km和Vmax的概念

　　在酶促反應中，底物濃度與反應速度為矩形雙曲線的關系。底物濃度很低時，反應速度隨底物濃度增加而上升，成直線比例，而當底物濃度繼續增加時，反應速度上升的趨勢逐漸緩和，―旦底物濃度達到相當高時，反應速度不再上升，達到極限最大值，稱最大反應速度(Vmax)。根據中間產物學說，推導出了一個方程式，從數學上顯示底物濃度和反應速度的關系，其中的Km值為一常數，表示酶蛋白分子與底物的親和力。Km值是酶的特征性常數之一，在一定程度上代表酶的催化效率。Km值在數值上等于酶促反應速度達到最大反應速度1/2時的底物濃度。一種酶能催化幾種底物時就有不同的Km值，其中Km值最小的底物一般認為是該酶的天然底物或最適底物。

　　【執業】3.Km值是指反應速度為0.5Vmax時的(2001)

　　A.酶濃度

　　B.底物濃度

　　C.抑制劑濃度

　　D.激活劑濃度

　　E.產物濃度

　　答案：B

　　【執業】11.Km值是指反應速度為1/2 Vmax時的

　　A.酶濃度

　　B.底物濃度

　　C.抑制劑濃度

　　D.激活劑濃度

　　E.產物濃度

　　答案：B

　　【助理】2.酶活性測定的反應體系的敘述正確的是(2000)

　　A.底物濃度與酶促反應速度呈直線函數關系

　　B.溫育時間必須在120分鐘以上

　　C.反應體系中不應該用緩沖溶液

　　D.在0～40℃范圍內，反應速度隨溫度升高而加快

　　E.pH值為中性

　　答案：D

　　【助理】7有關酶Km值的敘述正確的是(2004)

　　A.Km值是酶底物復合物的解離常數

　　B.Km值與酶的結構無關

　　C.Km值與底物的性質無關

　　D.Km值并不反映酶與底物的親和力

　　E.Km值在數值上是達到最大反應速度一半時所需要的底物濃度

　　答案：E

　　【助理】8有關酶活性測定的反應體系的敘述正確的是(2000，2005)

　　A.底物濃度達到Km即可

　　B.反應時間須在120分鐘以上

　　C.反應體系中不應該用緩沖溶液

　　D.反應溫度一般為37℃

　　E.反應體系必須加激活劑

　　答案：D(2000，2005)

　　【解析】本章中酶促反應特點，酶促反應動力學是常考內容。第1、4題都是考查酶的專一性(特異性);第3題考查酶的抑制劑。(激活性也要注意)

　　二、最適pH和最適溫度

　　酶反應溶液的PH可影響酶分子特別是活性中心的必需基團的解離程度、底物和輔酶的解離程度以及酶與底物的結合，以致影響酶的反應速度。在其他條件恒定的情況下，能使酶促反應速度達最大值時的pH，稱為酶的最適pH。大部分體內酶的最適pH在7.4左右。例外的是胃蛋白酶的最適PH是1.5― 2.5，這就是胃酸缺乏會出現消化不良癥狀的原因之一。

　　【助理】6酶的最適pH是(2004)

　　A.酶的特征性常數

　　B.酶促反應速度最大時的pH

　　C.酶最穩定時的pH

　　D.與底物種類無關的參數

　　E.酶的等電點

　　答案：B

　　化學反應的速度隨溫度增加而加快，但酶是蛋白質，可隨溫度的升高而變性。可見溫度對酶促反應速度有雙重影響。當溫度既不過高以引起酶的變性，也不過低以抑制反應速度時，酶促反應的速度最快，此時的溫度即為酶的最適溫度。體內酶的最適溫度一般在37℃左右。

　　第四節 酶的抑制作用

　　酶活性可被加入反應體系中某一物質所減弱，該物質為該酶的抑制劑。抑制作用可分為兩大類：可逆性與不可逆性。

　　一、不可逆抑制作用

　　不可逆抑制作用抑制劑一般均為非生物來源，它們與酶共價結合破壞了酶與底物結合或酶的催化功能。由于抑制劑與酶共價結合，不能用簡單的透析、稀釋等物理方法除去抑制作用。

　　二、可逆抑制作用

　　可逆性抑制劑是通過非共價鍵與酶結合，因此既能結合又易解離，迅速地達到平衡。酶促反應速度因抑制劑與酶或酶-底物復合物相結合而減慢。可逆性抑制作用又分為競爭性和非競爭性抑制等類型。

　　(一)競爭性抑制作用 競爭性抑制劑的結構與底物相似，能與底物競爭酶的結合位點，所以稱競爭性抑制作用。抑制劑與底物競爭酶的結合位點的能力取決于兩者的濃度。如抑制劑濃度恒定，底物濃度低時，抑制作用最為明顯。隨著底物濃度的增加，酶-底物復合物濃度增加，抑制作用減弱。當底物濃度遠遠大于抑制劑濃度時，幾乎所有的酶均被底物奪取，此時，酶促反應的Vmax不變，但Km值變大。

　　很多藥物都屬酶的競爭性抑制劑。磺胺藥物與對氨基苯甲酸具有類似結構，而對氨基苯甲酸是二氫葉酸合成酶的底物之一，因此磺胺藥通過競爭性地抑制二氫葉酸合成酶，使細菌缺乏二氫葉酸乃至四氫葉酸而不能合成核酸而增殖受抑制。

　　【執業】8.關于酶競爭性抑制劑的敘述錯誤的是(2004)

　　A.抑制劑與底物結構相似

　　B.抑制劑與底物競爭酶的底物結合部位

　　C.增加底物濃度也不能達到最大反應速度

　　D.當抑制劑存在時Km值變大

　　E.抑制劑與酶非共價結合

　　答案：C

　　(二)非競爭性抑制作用 抑制劑既能與酶結合，也能與酶-底物復合物結合，從而使酶喪失活性，稱為非競爭性抑制劑。此種抑制劑既影響對底物的結合，又阻礙其催化功能，表現為Vmax值減小，而Km值不變。

　　【助理】3.有機磷酸酯農藥抑制的酶是(2000，2005)

　　A.琥珀酸脫氫酶

　　B.己糖激酶

　　C.膽堿酯酶

　　D.檸檬酸合成酶

　　E.異檸檬酸脫氫酶

　　答案：C

　　第五節 酶的調節

　　酶的調節主要可分為酶活性調節及酶含量調節兩方面，前者涉及一些酶結構的變化，后者則與酶的合成與降解有關。

　　一、別構效應和協同效應

　　代謝物等作用于酶的特定部位，也即別構部位，引起酶構象的變化，使酶活性增加或降低，這就是酶的別構調節。被調節的酶稱為別構酶。別構抑制是最常見的別構效應。通過多酶體系的終未產物作為抑制劑結合到關鍵酶的別構部位而快速調節酶的活性中心功能，達到快速抑制該酶而調整整個代謝通路的作用。

　　有些別構酶即以底物或前體等作為別構激活劑，結合到酶的別構部位，通過酶的變構而促進該酶的活化，避免過多底物的堆積而快速達到代謝平衡。

　　已知的別構酶都含有一個以上的亞基，第一個亞基與底物或效應劑結合后，第二個亞基與底物的結合能力可以受影響，此種情況稱為協同效應。

　　二、酶的共價修飾

　　有些酶，尤其是一些限速酶，在細胞內其他酶的作用下，其結構中某些特殊基團進行可逆的共價修飾，從而快速改變該酶活性，調節某一多酶體系的代謝通路，稱為共價修飾調節。最常見的共價修飾是磷酸化修飾。通過蛋白激酶的催化，被修飾酶分子中絲氨酸或酪氨酸側鏈上的羥基進行磷酸化，也可通過各種磷酸酶使此類磷酸基團去除，從而形成可逆的共價修飾。磷酸化修飾是體內重要的快速調節酶活性的方式之―。

　　三、酶原激活

　　在細胞內合成及初分泌時，沒有活性的酶稱為酶原。酶原在一定的條件下，可轉變成有活性的酶，此過程稱為酶原激活。酶原分子的內部肽鍵一處或多處斷裂，使分子構象發生一定程度的改變，形成活性中心，這就是酶原激活的機制。酶原激活的生理意義在于避免細胞產生的蛋白酶對細胞進行自身消化，并使酶在特定的部位和環境中發揮作用，保證體內代謝的正常進行。表2―3―2為體內常見酶原的激活。

　　表2―3―2 酶原的激活

　　同一種屬中，酶分子結構組成不同，但能催化同一種化學反應的一組酶，稱為同工酶。同工酶的理化性質和生物學功能均可有所差異。乳酸脫氫酶 (LDH)由H和M兩種亞基組成的四聚體，這兩種亞基以不同的比例組成5種同工酶，即 LDH1(H4)、，DH2(H3M)、，DH3(H2M2)、，DH4(HM3)、，DH5(M4)。心肌中富有LDH1。當心肌損害時，血清中 LDHl的濃度就會上升，這是心肌損害的重要輔助診斷指標之一。

　　【執業】14.乳酸脫氫酶同工酶有(2001)

　　A.2種

　　B.3種

　　C.4種

　　D.5種

　　E.6種

　　答案：D

　　【解析】本章為歷年出題較多的章節，其中酶的特性、酶促動力、酶的抑制劑等為常考內容。維生素主要掌握幾種常見酸中所含維生素的種類。酶蛋白決定酶特異性，輔助因子決定反應的種類與性質。